我国生活垃圾焚烧处置的快速增长使得飞灰产生量急剧增加。潜在的重金属溶出、二噁英等环境风险制约着飞灰的资源化利用。通过在水洗过程添加磷酸二氢钠，探究其对飞灰水洗和热处理（600℃和700℃）产物污染特性的影响。结果表明，添加磷酸二氢钠可抑制飞灰水洗过程中Cl、Pb、Ba和Se的溶出，但对As和Cr的溶出存在促进作用。当药剂添加量不少于飞灰的5.0%时，加药水洗飞灰的Pb浸出浓度能够满足《生活垃圾焚烧飞灰污染控制技术规范（试行）》（HJ 1134-2010）标准限值的要求。水洗液中最多的重金属是Pb，添加5.0%磷酸二氢钠可使水洗液的Pb浓度降低至10 mg/L以下。水洗-热处理过程促进了飞灰中Pb、Cu、Cd等元素的挥发，但水洗-热处理飞灰的重金属浸出浓度较低，满足相应的标准限值。热处理温度是影响水洗飞灰中重金属挥发的重要因素，600℃热处理有利于控制重金属挥发。700℃处理后，水洗飞灰的Pb从(1700±100) mg/kg降低至(320±80) mg/kg。磷酸二氢钠的添加有利于减少热处理过程的氯盐和硫酸盐挥发，而对水洗飞灰热处理前后的重金属浸出特性变化没有显著影响。研究结果为水洗飞灰在焚烧炉内原位处理提供了科学依据，有利于飞灰的源头减量、无害化和资源化。