为解决1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸(溴氨酸)芳胺化反应催化剂Cu~(+)易失活、影响溴氨酸芳胺化反应效率的问题,设计并制备了一种促Cu~(2+)释放的含Mn碱式碳酸铜电催化剂,并在两电极体系中采用电化学还原方法进行溴氨酸芳胺化反应。利用循环伏安法(CV)、扫描电镜(SEM)、电化学阻抗谱(EIS)等研究了还原电压、电催化剂组成对芳胺化反应的影响,并进行了底物拓展和放大试验。结果表明:所制备的含Mn碱式碳酸铜电催化剂能有效促进Cu~(2+)释放,并在-0.4 V的还原电压下被还原为Cu~(+)原位催化溴氨酸与2, 4, 6-三甲基-1, 3-二氨基苯磺酸(M酸)的芳胺化,反应收率达93%,脱溴副产仅3%。对于苯胺、间乙酰氨基苯胺及对乙酰氨基苯胺这三种底物,本策略均能使其芳胺化反应收率达90%以上。此外,在20 g(溴氨酸)级的放大反应中使溴氨酸与M酸的芳胺化反应取得90%的收率,具有优异的放大制备潜力。